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TECHNICAL ARTICLES电极法 COD 监测仪(通常基于电化学氧化原理,区别于传统重铬酸钾法的化学消解 - 滴定)的测量范围并非固定值,受电极类型、仪器设计(如氧化体系、检测模块精度)、目标水样基质(如污染物浓度、干扰物质含量)等因素影响,不同型号产品的量程差异较大。以下从典型量程范围、影响量程的核心因素、量程选择与扩展方式三个维度展开说明,帮助全面理解其测量范围特性:
一、 典型测量范围(按应用场景分类)
电极法 COD 监测仪的量程设计通常与目标监测水体的 COD 浓度水平匹配,可分为常规水质量程和高浓度工业废水量程两大类,覆盖从低浓度(地表水、饮用水)到及高浓度(工业浓污水)的监测需求:
应用场景 | 目标水样 COD 浓度范围 | 电极法监测仪典型量程 | 常见仪器类型 |
地表水、饮用水、清洁水体 | 5 - 500 mg/L | 0 - 1000 mg/L(可低至 0 - 50 mg/L) | 实验室便携式电极法 COD 仪、在线低量程监测仪 |
城市生活污水、一般工业废水(如印染、食品废水) | 100 - 2000 mg/L | 0 - 2000 mg/L 或 0 - 5000 mg/L | 在线常规量程 COD 监测仪、实验室台式仪 |
高浓度工业废水(如化工、制药、造纸浓污水) | 2000 - 50000 mg/L | 0 - 10000 mg/L 或 0 - 50000 mg/L(部分可扩展至 100000 mg/L) | 高量程专用电极法 COD 仪(需强化氧化体系) |
二、 影响测量范围的核心因素
电极法 COD 监测仪的量程本质上由电极的氧化能力和检测系统的信号响应范围决定,具体受以下 4 个关键因素制约:
1. 电极氧化体系(核心决定因素)
电极法的核心是通过电极产生强氧化性物质(如・OH 羟基自由基、Cl₂等)氧化水样中的有机物,其氧化能力直接决定能有效分解的有机物浓度上限:
低量程电极:多采用 “钛基二氧化铅(PbO₂)电极+ 酸性电解质" 体系,氧化能力适中,适用于低浓度易降解有机物(如地表水、生活污水),量程通常≤5000 mg/L;
高量程电极:采用 “金刚石薄膜(BDD)电极+a 强化电解质(如加入 NaCl 提升 Cl₂生成量)" 体系,BDD 电极可产生更强的・OH,且 Cl₂能辅助氧化难降解有机物,氧化能力提升 10-20 倍,量程可扩展至 50000 mg/L 以上。
2. 检测模块的信号线性范围
电极法通过测量 “氧化过程中消耗的电量(库仑法)" 或 “氧化产物的电信号(如电流、电位)" 换算 COD 值,检测模块的精度和线性响应范围直接限制量程:
低浓度段(<50 mg/L):需依赖高精度电流传感器(分辨率达 nA 级),避免信号被噪声掩盖;
高浓度段(>10000 mg/L):需具备大电流承载能力(mA 级),且需防止电极表面因有机物过量附着导致的 “钝化"(信号饱和)。
3. 水样干扰物质含量
与传统方法类似,电极法同样受 Cl⁻、S²⁻等还原性无机物干扰,且干扰会压缩有效测量量程:
例如,高盐水样(Cl⁻浓度 > 10000 mg/L)中,Cl⁻会优先被氧化产生电信号,导致低 COD 值(<100 mg/L)无法准确测量,相当于 “低量程段失效";
多数仪器会通过 “加入掩蔽剂(如 AgNO₃沉淀 Cl⁻)" 或 “算法补偿" 减少干扰,但其效果有限,会间接限制实际可测量程(如高盐水样中仅能准确测量 100 - 10000 mg/L COD)。
4. 仪器的量程设计逻辑
不同厂商会根据目标用户需求设计固定量程或可切换量程:
固定量程仪器:针对单一场景(如市政污水厂),量程固定为 0 - 2000 mg/L,精度更高(相对误差 ±5%);
多量程仪器:通过切换电极模式(如 “低浓度氧化模式"“高浓度强化氧化模式")实现量程切换,例如 0 - 500 mg/L/ 0 - 5000 mg/L/ 0 - 50000 mg/L 三档,兼顾多种水样,但高量程下精度可能下降(相对误差 ±10%)。
三、 量程选择与使用建议
优先匹配水样浓度范围
监测地表水 / 饮用水:选择0 - 1000 mg/L低量程仪器,确保低浓度(如 10 - 50 mg/L)测量准确;
监测工业废水(如化工、造纸):选择0 - 50000 mg/L高量程仪器,或支持 “稀释后测量" 的多量程仪器(需注意:高浓度水样稀释会引入误差,需同步做空白试验)。
关注干扰物质对量程的影响若水样含高浓度 Cl⁻(如海水、盐化工废水),需选择 “抗高氯型电极法 COD 仪"(通常标注 “可耐受 Cl⁻≤20000 mg/L"),其实际有效量程会因 Cl⁻干扰略有收缩(例如标称 0 - 10000 mg/L,实际可测 500 - 10000 mg/L)。
验证量程的准确性无论选择何种量程,需用对应浓度的 COD 标准物质(如邻苯二甲酸氢钾标准溶液)验证:
低量程(0 - 500 mg/L):用 100 mg/L、300 mg/L 标准液校准,误差需≤±5%;
高量程(0 - 50000 mg/L):用 5000 mg/L、20000 mg/L 标准液校准,误差需≤±10%。
总结
电极法 COD 监测仪的测量范围覆盖0 - 50000 mg/L(部分专用仪器可扩展至 100000 mg/L),核心取决于电极氧化能力和检测模块性能。实际应用中,需结合目标水样的 COD 浓度水平、干扰物质含量选择合适量程,必要时通过稀释或抗干扰设计扩展有效测量范围,同时通过标准物质校准确保数据准确性。
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